空气中甲醛测定紫外分光光度法(一)
室内空气中甲醛的测定--酚试剂分光光度法
实 验 项 目 指 导 书
附表1 酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛标准曲线记录表
标准曲线名称： 标准溶液来源： 适用项目： 方法依据： 曲线编号： 测定波长： 参比溶液： 比色皿厚度： 仪器型号： 仪器编号： 绘制日期：
填表人： 校核人： 审核人：
附表2 酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛数据记录表
样品名称： 方法依据： 采样日期： 仪器型号： 仪器编号： 分析日期： 测定波长： 参比溶液： 比色皿厚度： 计算公式：c(AA0)Bs
V0
附表3 酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛技能考核标准
空气中甲醛测定紫外分光光度法(二)
酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛
酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛
摘要： 现代科技的发展使人们的居住和办公条件逐步改善，然而也造成了室内空气质量的恶化，甲醛污染就是其中之一，严重时甚至会危及生命。本文对利用酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛浓度的全程进行研究。
关键词： 甲醛 酚试剂分光光度法 室内空气
Abstract: the development of modern technology science make people living and working conditions gradually improve, but also caused the indoor air quality deterioration, formaldehyde pollution is one of them, serious when life threatening. In this paper, the use of phenol reagent colorimetric method to determine the indoor air formaldehyde concentration in the course of study.
Keywords: formaldehyde phenol reagent colorimetric method of indoor air
1 引言
现代科技的发展使人们的居住和办公条件逐步改善，然而也造成了室内空气质量的恶化。室内常见的有害物质有10类以上，甲醛是其中主要物质之一[1]。甲醛是室内空气质量监测中的必测项目。空气中甲醛的测定方法很多，主要有AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、电化学传感器法等 [2-3]，本文对酚试剂分光光度法测定民用建筑室内环境中甲醛进行分析研究。
2检测依据
2.1 检测标准
GB50325-2010《民用建筑工程室内环境污染控制规范》
GB/T18204.26-2000 《公共场所空气中甲醛测定方法》
2.2 室内空气污染物浓度限量规定【空气中甲醛测定紫外分光光度法】
民用建筑工程根据污染物浓度限量的不同，划分为以下两类：
I类民用建筑：住宅、医院、老年建筑、幼儿园、学校教室等民用建筑工程；
Ⅱ类民用建筑：办公楼、商店、旅馆、文化娱乐场所、图书馆、展览馆、体
空气中甲醛测定紫外分光光度法(三)
实验五 分光光度法测定甲醛
实验五：空气中甲醛的测定（酚试剂分光光度法）
实验目的：【空气中甲醛测定紫外分光光度法】
掌握甲醛测定方法；
熟练掌握大气采样器和分光光度计的使用； 实验原理：
甲醛的测定方法：分光光度法、气相色谱法、酚试剂分光光度法、乙酰丙酮分光光度法； 空气中的甲醛与3-甲基2-苯并噻唑酮腙酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，物质的最大吸收波长为630nm，通过比色定量。当采样体积为10L时最低检出质量浓度为0.01mg／m3。 实验仪器：
分光光度计（在630nm测定）；大气采样器；具塞比色管（10ml）；分析天平；滴定管；容量瓶；量筒；移液管等
1、吸收液原液:称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCl,简称NBTH]，加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定三天。吸收液：量取吸收原液5ml，加95ml水，即为吸收液。采样时，临用现配。
2、1%硫酸铁铵溶液
3、碘溶液[C（1/2I2）=0.1000mol/L] 4、1mol/L氢氧化钠溶液
5、0.5mol/L硫酸溶液：取28ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000ml。 6、硫代硫酸钠标准溶液[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]
0.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml沸水，并煎沸2～3min至溶液透明确。
7、甲醛标准贮备溶液：取2.8ml含量为36～38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。 实验步骤：
1、样品采集：用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。
2、甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20.00ml[C（1/2I2）=0.1000mol/L]碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min，加入0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1ml 5%淀粉溶液继续滴定至恰使兰色褪去为止，记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V2），ml。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫化硫酸钠标准溶液的体积（V1），ml。甲醛溶液的浓度用公式（1）计算：
甲醛溶液浓度（mg/ml）=（V1-V2）×N×15/20……………………（1）
式中：V1――试剂空白消耗[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml； V2――甲醛标准贮备溶液消耗[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml；N――硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度；
15――甲醛的当量；
20――所取甲醛标准贮备溶液的体积，ml。
二次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定。
绘制标准曲线：
用1.00μg/ml甲醛标准溶液，按下表制各标准色列管
取比色管7个，按上表所示分别加入相应的试剂，然后再向所有管中加入0.4ml，1%硫酸铁铵溶液摇匀，放置15min。用1cm比色皿，以在波长630μm下，以水参比，测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制曲线，并计算回归斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg（微克/吸光度）。 样品测定 采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5ml。按绘制标准曲线的操作步骤测定吸光度(A)；在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度（A0）。 结果计算
a.将采样体积按公式（2）换算成标准状态下采样体积V0=Vt·T0/（273+t）·P/P0………………………（2）
式中：V0――标准状态下的采样体积（L）；Vt――采样体积，L=采样流量（L/min）×采样时间（min）；t――采样点的气温，℃；
T0――标准状态下的绝对温度273K；P――采样点的大气压力（kPa）；P0――标准状态下的大气压力（101kPa）。 b.空气中甲醛浓度按公式（3）计算
C=（A-A0）×Bg/V0……………………（3）式中：C――空气中甲醛（mg/m3）；A――样品溶液的吸光度；A0――空白溶液的吸光度；Bg――由6.1项得到的计算因子（微克/吸光
数据处理【空气中甲醛测定紫外分光光度法】
标准液标定
试样标定
思考题：
1、 二氧化硫对测定有什么影响，如何抵消？
答：是测量结果偏低，让气体先通过硫酸锰滤纸可减小影响。 2、硫酸铁胺的作用？ 答：做显色剂
空气中甲醛测定紫外分光光度法(四)
分光光度法测定室内环境空气中甲醛含量分析
摘 要：本文主要针对分光光度法测定室内环境空气中的甲醛含量展开了分析，通过结合具体的试验实例，并对试验所得结果作了详细的阐述和深入的讨论，以期能为有关方面的需要提供有益的参考和借鉴。 关健词：分光光度法；室内环境空气；甲醛含量
甲醛，是室内装修中的主要污染源，且其具有的毒性较大，对人体健康会产生极为严重的危害。因此，对室内环境空气的甲醛含量进行测定为保护人体的健康具有着重要意义。基于此，本文就分光光度法测定室内环境空气中的甲醛含量进行了分析，并结合具体的试验实例，对甲醛含量的测定作了系统的论述，相信对有关方面的需要能有一定的帮助。
1 材料与方法
1.1 主要试剂和仪器
甲醛（HCHO）；4-氨基-3联氮-5巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）；氢氧化钾（KOH）；高碘酸钾（KIO4）；硫代硫酸钠（Na2s2o3.5H2O）。722分光光度计；空气采样器（流量范围0～2L）；气泡吸收管。
1.2 方法
1.2.1 实验试剂的制备
甲醛标准贮备液：取优级纯甲醛溶液2.8ml（含甲醛36%～38%）于1000ml棕色容量瓶中，加0.5ml硫酸定容并摇匀，用碘量法标定其甲醛的准确浓度。甲醛标准使用液[ρ（甲醛）=2.00μg/ml]：用时取上述甲醛贮备液用吸收液稀释。吸收液：称取1g三乙醇胺，0.25g偏重亚硫酸钠和0.25g乙二胺四乙酸二钠溶于纯水中并稀释至1000ml。AHMT溶液：称取2.00gAHMT溶于100ml0.5mol/L盐酸中并用纯水稀释至200ml，贮于棕色瓶中。5mol/L氢氧化钾溶液：称取2.8g氢氧化钾溶于100ml纯水中。1.5%高碘酸钾溶液：称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L氢氧化钾溶液中并稀释至100ml（于水浴上加热溶解）。其他试剂的配制见文献。
1.2.2 标准曲线和样品测定
样品来源于，我区的新装修居室，样品的采集、标准曲线和样品测定依照居住区大气中甲醛卫生检验标准方法（GB/T16129-1995）中AHMT分光光度法进行。
1.2.3 误差评价方法
按比色分析法的精密度―偏性质量控制程序，准备以下3种试样：
（1）0.1C甲醛标准溶液（C为分析方法线性范围的上限，本实验C为30μg/ml。）：用上海产分析纯甲醛试剂，用硫代硫酸钠标定其含量后，用纯水稀释成300μg/ml的甲醛标准储备溶液，再逐级稀释成浓度为3μg/ml的0.1C甲醛标准溶液；
（2）甲醛试样：用甲醛固相吸附管采集新装修居室空气100L（0.5L/min），用洗脱液淋洗至200ml；
（3）加标甲醛试样：取一定量的甲醛试样于100ml容量瓶中，加入300μg/ml的甲醛标准储备溶液1.5ml，用上述甲醛试样定溶至100ml。对上述3种试样采用随机分析，在6d内做6批平行样测定。
1.2.4 方法的精密度
通过计算甲醛标准溶液、甲醛试样、加标甲醛试样的批内和批间变异均方判断测定过程中是否存在影响批内批间的变异来源，上述试样的总标准差若小于自身浓度的5%说明方法的精密度可行。
1.2.5 方法的准确度
通过计算平均回R，预期回收d=V1（C2-C1）/V2+V1。式中：C1为甲醛试样的浓度；C2为加标用甲醛标准储备溶液的浓度；V1为加标取用甲醛标准储备溶液体积；V2为加标取用甲醛试样的体积。总平均回收率可信限（R/d）在95%～105%准确度可被接受。
2 结果
2.1 方法精密度和变异分析结果
0.1c甲醛标准和加标甲醛试样的批内、批间变异无显著性（F
2.2 方法准确度测定结果
3 讨论
甲醛是室内空气监测的重要指标，对分析方法误差的评价是实验室内部质量控制的重要组成部分。即使在具有良好管理水平和条件的实验室，分析结果仍受到一些因素的影响而总是伴随着误差。分析数据的质量取决于分析方法，要使方法具有较小的随机误差和系统误差，并能达到一定的检出限，必须在方法应用前对方法进行分析误差预测，从中了解方法在实施过程中误差来源及大小并采取相应的措施将误差控制在规定的置信水平内。
表1结果显示，甲醛标准溶液的批内批间变异分析差异无显著性（F
表1同时表明，甲醛试样的变异分析（F>F0.05）并总标准差不被接受，影响测定结果判断主要是样品本身性质存在不稳定因素引起。甲醛与样品多种有机物发生聚合和缩合反应，生成难溶固体沉淀物，其次是样品采集后或经提取后放置时间过长和保存温度过高而致。通过对采集的甲醛试样分别加入低、中、高三种不同浓度的甲醛标准溶液后，室温度为20℃下，在不同保存时间下测定，并与甲醛标准溶液作对比。结果表明，放置10d后甲醛的测定结果随时间的增长回收率降低，降低幅度分别为20%～30%，故样品采集后采样管要即刻在低温下避光保存并尽快测定。
4 结语
综上所述，甲醛对人体的健康有着严重的危害，特别是室内环境空气中。因此，我们必须要对甲醛含量进行测定。而本文就分光光度法测定室内环境空气中的甲醛含量进行了分析，证明了分光光度法的应用能给室内环境空气甲醛含量的测定带来帮助。
参考文献
[1]盖超.基于酚试剂分光光度法对室内空气中甲醛含量的测定[J].现代农业科技.2011（11）.
[2]刘文君、赵红、白亮、常沁春、黄维、陆荫.分光光度法测定室内空气中甲醛的方法研究[J].中国环境监测.2003（04）.
空气中甲醛测定紫外分光光度法(五)
室内空气中甲醛的概述
摘 要 介绍甲醛的理化性质、室内空气中甲醛的主要来源及甲醛对人体的危害，并简要概述室内空气中甲醛的检测方法。 关键词 甲醛；室内空气
中图分类号：X51 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2013）18-0146-02
1 甲醛的理化性质
1.1 甲醛的物理性质
甲醛（分子式：HCHO）又称为蚁醛，是最简单的醛类，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体。甲醛易溶于水、醇和醚，其30%～40%的水溶液叫做福尔马林。
1.2 甲醛的化学性质
1）甲醛的水溶性：甲醛可溶于水，与水反应生成它的水合物，并处于化学平衡状态。
在人造板的甲醛释放量的检测中，将人造板置于干燥器中，并将盛有蒸馏水的结晶皿放置于干燥器底部，人造板释放的甲醛可溶于蒸馏水中，通过检测结晶皿水溶液中的甲醛浓度，即可测出人造板的甲醛释放量。
2）甲醛的还原性：甲醛可被氧化剂氧化成甲酸，并可进一步氧化生成二氧化碳和水。例如，可用碘作为氧化剂，将甲醛氧化为甲酸，此反应可用于测定甲醛水溶液中甲醛的含量。同时这也是治理室内空气中甲醛污染的基本依据。例如利用臭氧机产生臭氧除甲醛，利用光触酶产生具有强氧化分解活性的氢氧（羟）基原子团除甲醛等。
3）甲醛与NH4+的加成反应：甲醛与铵盐反应，生成六次甲基四铵盐。利用这一原理工业上利用氯化铵作为消醛剂，而一些治理公司则将氯化铵用于室内空气中除甲醛，虽然短期内能达到降低甲醛浓度的目的，但从长期看，甲醛浓度仍然会反弹，而且氯化铵本身对人体有毒害性，同时会分解出氨气，造成二次污染。
4）甲醛与酚试剂缩合反应：酚试剂（C6H4SN（CH3）C：NNH2·HCl，简称MBTH）作为吸收液，吸收空气中的甲醛，反应生成嗪，经氧化后，建立“酚试剂分光光度法”，用于室内空气中的甲醛含量检测。
5）甲醛与乙酰丙酮与乙酸铵的反应：在乙酰丙酮和乙酸铵的混合液中，甲醛与乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶，在波长为412nm时，它的吸光度最大。由此建立了“乙酰丙酮分光光度法”用于人造板甲醛释放量检测及空气中甲醛含量检测。
此外，工业上利用尿素与甲醛经聚合反应生产脲醛树脂，利用酚与甲醛经聚合反应生产酚醛树脂。
2 甲醛的来源
甲醛是一种用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的有机原材料。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外，还广泛用于合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料等，其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇类等。
室内空气中的甲醛主要来源于各种胶粘剂中，当前我国使用的胶粘剂大都采用甲醛为原材料加工制成。此类胶粘剂具有较强的粘合性，具有加强板材的硬度、防虫、防腐功能。据统计，用作室内装修材料的人造板所使用的胶粘剂80%是以甲醛为主要成分的脲醛树脂，而胶粘中残留的与未参加反应的甲醛会逐渐不停地从材料的孔隙中释放出来。近年来，我国已研制成功不含甲醛或低甲醛的环保型脲醛树脂，然而时至今日也没有被大量投产，主要原因就是价钱昂贵，阻碍了甲醛的替代进程。
综上，当前室内空气中的甲醛来源主要可以分为以下几类：
1）人造板（胶合板、密度板、刨花板等）及木质家具中释放出的游离甲醛。
2）内墙涂料和其他涂料中的甲醛。有些内墙涂料和其他涂料中含有甲醛，它会在涂饰时释放出来，也会残留在涂层中慢慢释放出来。
3）除了人造板的其他一些装饰材料，如墙纸、地毯等也会释放甲醛。这些材料在制作时也是使用了胶粘剂，特别是使用了脲醛树脂胶粘剂。因此，也有可观的甲醛释放量。
4）汽车尾气、工业废气等可能含有甲醛进入室内。
5）日常生活中如吸烟，喷洒消毒剂、清洁剂等可能带入甲醛，特别是香烟烟雾中含有大量的甲醛。
3 甲醛对人体的危害
甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸性物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。研究表明，甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。甲醛对婴幼儿及孕妇的危害更加严重，可导致怀孕期间胎儿停止生长发育，胎儿心脑发育不全，胎儿畸形甚至流产，及婴幼儿白血病等严重后果。当室内空气中甲醛含量达到0.1 mg/m3时，人体就能感觉到不适感；达到0.2 mg/m3时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.3 mg/m3，可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；达到30 mg/m3时，可能致人死亡。
4 甲醛的检测
目前，室内空气中甲醛浓度的检测方法众多，检测设备更是层出不穷。人们担心甲醛污染，迫切需要知道室内甲醛的真实浓度。然而市场上层出不穷的测甲醛产品，以及众多的检测企业，不禁让人眼花缭乱，不知道该相信哪个检测结果。甲醛的检测方法主要可以分为两类：采样法和便携式检测法。采样法指的是通过采样泵现场采集空气样本，再将空气样本送回实验室进行分析；便携式检测法主要指的是采用便携式检测设备或甲醛自测盒等，不需送回实验室分析，检测现场可快速得出检测结果。
4.1 采样法
采样法检测时，采样管中装有一定体积的吸收液，通过采样泵采集空气中的甲醛后，将吸收液送回实验室分析检测。该法检测过程繁琐，但检测结果准确，目前权威的检测机构大都采用此法检测。
当前国家标准中规定的采样法主要有分光光度法和气相色谱法，应用较多的是分光光度法。其中分光光度法根据使用的不同的吸收液和显色剂分为：AHMT分光光度法、酚试剂分光光度法、乙酰丙酮分光光度法。由于采样法大都为专业检测机构采用，本文不作过多赘述。 4.2 便携式检测法
随着传感器和计算机技术的不断进步和完善，自20世纪80年代以来，各种用于有害有毒气体和其他污染物现场实时检测技术和相应的便携式仪器开始发展起来，经历了从无到有，不断提高的过程。目前，国际上一些著名品牌仪器，从测试范围，分辨率，精确度和稳定性，已经接近或达到世界卫生组织和国内有关部门制订的规范和标准的要求。例如，采用电化学传感器的甲醛电子分析仪，已被日本建筑工业部接受并推荐可用于室内空气的甲醛检测。我国《民用建筑工程室内环境污染控制规范》也规定，室内空气中的甲醛检测，可采用简便取样仪器检测方法，当发生争议时以酚试剂分光光度法的检测结果为准。
当前，便携式甲醛检测仪已广泛应用于室内空气中甲醛检测。其基本原理为空气通过电化学传感器，受扩散和吸收控制的甲醛气体分子在规定的电极电压下，并在传感器内电解质作用下，在电极上发生氧化还原反应，产生的扩散电极电流与空气中甲醛的浓度成正比。其中，美国Interscan公司生产的4160型便携式甲醛分析仪、英国PPM公司生产的htv型甲醛检测仪，操作简单、结果准确、抗干扰强、灵敏度高、测量范围广，现场可快速读出检测数据，而被许多检测机构采用。近些年来，国产厂商也推出了一些便携式甲醛检测仪，其准确度相对较差，然而由于价格低廉，可满足大部分家庭和办公室检测。
另外，由于操作简便、检测成本低，近年来市场上出现了各种各样的甲醛自测盒。甲醛自测盒是一种通过颜色反应体现甲醛含量的自我测试产品，其大致原理是基于甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，然后根据颜色深浅与比色卡对比得出测试结果。理论上来说，该法只能作为半定量检测，当测试结果明显高于或低于国家标准值时，通过该法可以判定空气中甲醛含量是否超标，当测试结果与国家标准值绝对偏差较小时，建议委托专业检测机构作进一步检测。
甲醛自测盒一般由吸收盒、显色剂、稀释剂、比色卡组成。使用甲醛自测盒时应按说明书要求进行操作，同时应注意以下事项。
1）检测前应至少提前一小时或根据说明书要求关闭门窗，固定家具保持正常使用状态。
2）该法只能作为半定量检测，不可作为法定检测依据。
3）当环境温度较低时，显色反应较慢，可手握吸收盒5至10分钟加快反应速度。
4）采用甲醛自测盒检测时，空气流经自测盒检测液表面时，甲醛被检测液吸收。由于流经检测液表面的空气流量受温度、湿度、气压和空气流速影响极大，检测时应将吸收盒放置在房间中间，同时不可有空调或风扇对着检测盒直吹。
5）按照说明书要求完成检测后应尽快对照比色卡比对检测结果，不可长时间放置后再比对检测结果。
参考文献
[1]国家质量技术监督局.人造板及饰面人造板理化性能试验方法[M].北京：中国标准出版社，1999.
[2]尹艳.浅述室内空气中甲醛的危害和预防[J].资源与环境保护，2008（05）.
[3]李艳莉，尹诗，黄宝妍.室内甲醛污染来源及其对人体的危害[J].佛山科学技术学院学报，2003（01）.
[4]王丽杰，蔡丽娟.室内空气中甲醛的快速检测[J].现代仪器，2008（04）.
[5]胡冠九，尹卫萍.室内空气中甲醛的测定方法[J].环境监测管理与技术，2002（06）.
http://m.zhuodaoren.com/shenghuo333158/
推荐访问:紫外分光光度法测定铅 紫外分光光度法原理
